Es muy facil, lo primero.
Guardas los kml que quieras meter en el excel en una carpeta.
Abres el excel y vas escribiendo las localidades.
A,B,C,D,E,F,G etc.
Cuando tengas todas las localidades escritas en el libro de excel, das a la opcion de hipervinculo y vinculas la poblacion A con el archivo kml de la poblacion A, con esto consigues que cuando pinches en el libro de excel a la popblacion A te lleve directamente al lugar en Earth.